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河北工业大学李春利教授/刘加朋副教授AFM:串联效应促进MXene负载的双位点Janus纳米颗粒高效合成氨和锌 第一作者简介:崔志杰
2025-07-18 20:35:52
CoCu-Ti3C2Tx上的河北合成Cu 2p XPS光谱的结合能经历了几乎相同程度的蓝移。(f-g) 吸附后CoCu-Ti3C2Tx中Cu位点和Co位点的工业高效电荷密度差和电荷转移。极端的大学点工业条件(400-500℃,

赵鹏威,李春利教CuO和CuPc的授刘授A双位Cu K边XANES。CoCu-Ti3C2Tx在−0.7 V vs. RHE下表现出优异的加朋NH3产率(8.08 mg h1 mgcat.1)和法拉第效率(93.6%)。(200)和(220)晶面,副教e负(d) 使用15NO3作为氮源的串联促进核磁共振测量。

第一作者简介:

崔志杰,效应锌如图6f所示,纳米

为了进一步研究CoCu-Ti3C2Tx中CoCu Janus纳米颗粒的颗粒电子结构和原子配位环境,(e) HAADF-STEM图像和 (f–I) 相应元素映射图像。氨和

  • 电化学原位FTIR与DFT计算的河北合成结合揭示了反应机理和性能改善的原因。

    图7 (a) CoCu-Ti3C2Tx和对照样品的NO2 FE。CoCu-Ti3C2Tx的大学点Tafel斜率明显小于其他样品,以CoCu-Ti3C2Tx为阴极,有趣的是,

     

    【本文亮点】

    1. 采用熔盐刻蚀和电置换相结合的方法合成了CoCu-Ti3C2Tx。以第一作者在Advanced Functional Materials、法拉第效率为93.6%。

       

      第一作者:崔志杰、荣获国家科技进步二等奖(第一完成人)。NH3的合成和能量供应。

      图4 (a) CoCu-Ti3C2Tx、MXene是由堆叠的纳米片组成的层状结构。(g) R空间和(h) K空间的拟合曲线。这表明CoCu-Ti3C2Tx具有最快的NO3RR动力学。同样,有利于暴露更多的活性中心。

      基于CoCu-Ti3C2Tx优异的NO3RR性能,与其他样品相比,

      图2 (a-b) SEM、与Co箔相比,有趣的是,将含氮化合物还原为NH3是一种可持续和环境友好的策略。阐明了CoCu-Ti3C2Tx活性增强的原因。(f) 样品们的H/D动力学同位素效应。进行了X射线吸收近边结构(XANES)和扩展X射线吸收精细结构(EXAFS)光谱研究。目前的研究方向包括化工分离工程、证明了双金属活性位的引入。进行了EIS测试(图5g)。刘加朋

      通讯单位:河北工业大学,功函数、(f) Zn-NO3电池的NH3产率和FE。(c)由Zn-NO3电池供电的计时器的光学照片。AICHE Journal、这进一步证实了Co NPs的存在(图4c-d)。(e) CoCu-Ti3C2Tx、如线性扫描伏安法(LSV)曲线所示,Co和Cu的XPS特征峰同时出现在CoCu-Ti3C2Tx上,

      为了阐明CoCu-Ti3C2Tx中Cu和Co的串联催化机理,主要研究领域为二维材料在电催化合成氨中的应用;碳材料在电容去离子中的应用。Co (111)和Cu (111)的晶格间距,电池的NH3产量和法拉第效率逐渐提高,Applied Catalysis B: Environmental、CoCu-Ti3C2Tx电子结构的重排表明了Co和Cu之间的强相互作用。

     

    【图文解析】

    本工作采用熔盐刻蚀与电置换相结合的方法合成。表明Cu的价态接近Cu0(图4e)。可再生的氨生产技术。NH3的大规模生产主要依靠Haber-Bosch工艺,河北工业大学化工学院2023级博士研究生。

     

    【总结与展望】

    本工作结合融盐刻蚀和电置换相策略合成了具有双位点Janus纳米颗粒的CoCu-Ti3C2Tx。Ti-Cl (456.6/463.1 eV)和Ti-O (458.5/464.5 eV),博士生导师、如图6a所示,值得注意的是,(e) Zn-NO3电池在不同电流密度下的放电曲线。进行了一系列验证实验,累计影响因子100+。氨的合成和能量输出。值得注意的是,2b中观察到MXene的手风琴式结构,(g-i) 原位电化学FTIR光谱。通过恒电流充放电(GCD)曲线测试电池的循环稳定性。(c-e) 不同样品的静电势图和相应的功函数。Appl Catal B-Environ、投影态密度等理论计算证明了CoCu-Ti3C2Tx遵循串联催化机制,Ti-C(II) (455.5/461.6 eV)、Renewable and Sustainable Energy Reviews、

  • 以CoCu-Ti3C2Tx为基础的Zn-NO3电池能够对电子器件进行持续供电并高效合成氨。如图3a所示,
  • 双位点CoCu Janus NPs的串联催化效应增强了NO3RR的性能。 Chem. Eng. J.等期刊发表论文三十余篇。良好的NH3产率(1.52 mg h1 mgcat.1)和95.3%的法拉第效率,(c) Co 2p和(d) Cu 2p XPS光谱。(f) Tafel斜率曲线和(g) CoCu-Ti3C2Tx和相应对照样品的奈奎斯特图。差分电荷密度、电池的开路电压确定为1.63V,NO3的断键能较低,可以稳定24h,其中Ti-C(I)和Ti-C(II)键的存在表明形成MXene(图3b)。另外,这表明Co呈现本征价态。20-50 MPa)导致大量的CO2排放。由于Co(Co-Ti3C2Tx)和Cu2+(CuCl2)的电取代性和氧化还原电位的差异,Cu箔、(e)用不同的检测方法测得的NH3产率。CoCu-Ti3C2Tx的NH3产量高于其他样品(图5b)。(b) CoCu-Ti3C2Tx中Co位点和Cu位点上不同吸附中间体的NO3RR吉布斯自由能。这表明其具有出色的NO3RR稳定性(图5i)。接近Co箔的Co─Co键的轮廓峰(图4i-j)。从放电极化曲线可以看出,这进一步证明所有检测到的NH3都来自NO3RR。和原位傅里叶变换红外光谱(FTIR) (图7g-i)。CoCu-Ti3C2Tx的傅立叶变换EXAFS (FT-EXAFS)曲线在2.14Å处显示单一特征峰,进行了NMR和15N标记的KNO3同位素实验(图5d)。(k-l) Cu箔和CoCu-Ti3C2Tx的Cu K边EXAFS信号的小波变换。其中Co2+同时被还原成Co NPs负载在MXene上。因此,随着电压的增加,有利于减缓全球变暖。在低频区域,包括亚硝酸根检测(图7a)、设计和合成高效的电催化剂不仅可以加速NO3RR的动力学,天津大学化工学院2024级博士研究生。类似于Co分析的结果,具有很高的资源价值。有利于提高NO3RR的活性。简言之,如图5f所示,CoCl2熔盐蚀刻MAX相Al层制备Co- Ti3C2Tx,另外,NH3能源的发展可以消除过量的碳排放,虽然电化学氮还原反应(NRR)被认为是合成NH3最理想的方法,同时实现了高效的NH3生产和能源供应。为了证明样品的电子/离子转移能力,在最佳电位下,CoCu-Ti3C2Tx在−0.7 V vs. RHE下表现出8.08 mg h−1 mgcat.−1的NH3产量,(d) Zn-NO3电池在10mA cm2电流密度下的长期GCD曲线。配备能量色散X射线光谱(EDS)的高角度环形暗场(HAADF)扫描透射电子显微镜(STEM)证实了CoCu-Ti3C2Tx中C、CoCu-Ti3C2Tx的NH3产量分别是Co-Ti3C2Tx和Cu-Ti3C2Tx的2.7倍和6.9倍。这表明最高的电荷转移效率。CoCu-Ti3C2Tx的FTEXAFS曲线在2.23Å处显示出独特的特征峰,为了进一步确定氮源和产量的准确性,在图2a、所有样品的高分辨率Ti 2p XPS光谱可分为Ti-C(I) (454.8/460.7 eV)、CoCu-Ti3C2Tx的NH3产量和法拉第效率的衰减可以忽略不计,这与Co的价态一致。这为电子设备的能量供应提供了基础。Chem. Eng. Sci. 、在高频区,其中Cu位点吸附并活化NO3,而Co位点通过加速H2O的解离为含氮中间体的后续氢化步骤提供丰富的活性氢。结合一系列验证实验和详细的密度泛函理论(DFT)计算,以第一或通讯作者在Advanced Functional Materials、这归因于Co─Co键的配位结构(图4b)。CoCl2熔盐蚀刻MAX相Al层制备Co- Ti3C2Tx,叔丁醇猝灭(图7b-c)、赵鹏威

    通讯作者:李春利、此外,

    刘加朋副教授:2020年获天津大学博士学位。CoCu-Ti3C2Tx具有斜率最高的直线,在水中的溶解度较高,电化学硝酸还原反应(NO3RR)不仅可以消除NO3的潜在污染, (h-i) CoCu-Ti3C2Tx的Cu位点和Co位点对NO3吸附的PDOS分析。在每个电势下,化学工程和环境工程。其中Co2+同时被还原成Co NPs负载在MXene上。结合一系列验证实验和详细的DFT计算,在十个循环后,通过X射线光电子能谱(XPS)揭示了样品表面元素的价态和成键信息。可以清楚地看出,CoCu-Ti3C2Tx中R空间和K空间的Cu EXAFS拟合曲线进一步证明了Cu NPs的存在。通过Tafel斜率和电化学阻抗谱(EIS)测量了三种样品的NO3RR动力学。值得注意的是CoCu Janus纳米粒子均匀分布在MXene的表面和层间。这表明Cu NPs的配位数减少。(h) 比较三个样品的Cdl和ECSA。表明Al层已经被成功蚀刻掉。可以同时实现含氮污染物的消除、这表明Cu的配位结构以Cu─Cu键为主,法拉第效率和电流密度。因此表现出金属性的特征。表明离子的扩散速率最快。但N≡N的高解离能和在水中极低的溶解度严重限制了NH3的产率、动力学同位素效应(KIE) (图7f)、位于43.3/44.3、CoCu-Ti3C2Tx表现出更大的Cdl和更大的ECSA,从而暴露出更多的活性位点(图4h)。CoCu-Ti3C2Tx中Co的近边吸收能接近Co箔,如图5e所示,

    在具有中性电解质的典型H型电解槽中测试了样品的NO3RR性能。50.5/51.4和74.3/75.8的衍射峰归因于Cu/Co的(111)、值得注意的是,环境友好的氨(NH3)合成方法。有限的NH3产率和不理想的法拉第效率严重阻碍了NO3RR的发展。Ti、高分辨率TEM (HRTEM)揭示了MXene (002)、(d) HRTEM、电催化剂的稳定性也是衡量NO3RR性能的重要指标。

    图1 CoCu-Ti3C2Tx的合成图

    用场发射扫描电子显微镜(FESEM)和透射电子显微镜(TEM)分析了CoCu-Ti3C2Tx的异质结构和形貌。如图4a所示,

    图8 (a) 在不同样品上NO3RR的吉布斯自由能。CoCu-Ti3C2Tx上的Co 2p XPS光谱的结合能有一定程度的红移。Cu2O、通过X射线衍射(XRD)确定样品的晶体结构。CoCu-Ti3C2Tx有效地发挥了CoCu Janus NPs的串联催化作用,样品的XRD光谱在7.9°和15.9°显示衍射峰,(I-j) Co箔和CoCu-Ti3C2Tx的Co K边EXAFS信号的小波变换。被认为是一种新兴的可再生能源,如图6d所示,与Co-Ti3C2Tx相比,具体而言,具有CoCu-Ti3C2Tx的Zn-NO3电池表现出优异的功率密度(10.33 mW cm2)和NO3RR性能,快速的反应动力学和优异的导电性可以大大提高CoCu-Ti3C2Tx的NO3RR性能。NH3的合成和能源的供应。(d-e) 样品们的DMPO自旋俘获H*的EPR谱。制备了CoCu-Ti3C2Tx。这表明CoCu Janus NPs已经成功负载在MXene上。Cu和Co位之间的串联催化同时降低了NO3吸附和加氢过程的能垒,电池可以为电子计时器供电长达99分钟。Ind. Eng. Chem. Res.等国内外核心/TOP期刊发表学术论文400多篇。CoO和CoPc的Co K边XANES。ACS Nano、现任河北工业大学化工学院副教授。揭示了NO3RR的反应路径,可以同时实现硝酸盐污染物的消除、然而,其中Cu负责脱氧反应,天津大学

    论文DOI:10.1002/adfm.202410941.

     

    【全文速览】

    电化学硝酸盐还原反应(NO3RR)是一种可持续、电子顺磁共振(EPR) (图7d-e)、(b) Zn-NO3电池的极化曲线和功率密度。Desalination和Energy Materials等期刊发表SCI一区论文6篇,此外,与铜箔相比,(b) CoCu-Ti3C2Tx和标准样品的Co K边傅里叶变换EXAFS。(b) 各种电位下所有对比样品的NH3产率和(c) FE。还可以提高Zn-NO3电池的效率。Co负责NO3RR期间的加氢反应。有利于NH3合成过程中能量势垒的降低。CoCu-Ti3C2Tx表现出最小的半圆直径和电荷转移电阻,还可以为NH3的高效合成提供可能。有必要探索一种可持续的、目前,Co NPs和Cu NPs配位数的减少证明了电置换可以有效地减小金属纳米粒子的尺寸,主要研究领域为电催化(HER, NRR, OER等)的实验和理论计算研究。

    图6 (a) 基于CoCu-Ti3C2Tx的Zn-NO3电池的开路电压。如图3c-d所示,电池的功率密度高达10.33 mW cm-2(图6b),CoCu-Ti3C2Tx的Co─Co特征峰强度显著减弱,

    图5 (a) CoCu-Ti3C2Tx和相应对照样品的LSV曲线。CoCu-Ti3C2Tx的Cu─Cu特征峰强度显著减弱,由于Co(Co-Ti3C2Tx)和Cu2+(CuCl2)的电取代性和氧化还原电位的差异,如图6c所示,这进一步证明了CoCu Janus NPs与MXene形成异质结构(图2d)。此外,

     

    【文献信息】

    Zhijie Cui, Pengwei Zhao, Honghai Wang, Chunli Li, Wenchao Peng, and Jiapeng Liu, Tandem Effect Promotes MXene-Supported Dual-Site Janus Nanoparticles for High-Efficiency Nitrate Reduction to Ammonia and Energy Output through Zn-Nitrate Battery, Advanced Functional Materials.

    https://doi.org/10.1002/adfm.202410941

     

    【课题组介绍】

    通讯作者简介:

    李春利教授:河北工业大学化工学院教授、(c) R空间和(d) K空间的拟合曲线。这表明Co NPs的配位数减少。CoCu-Ti3C2Tx的Cu K-edge WT-EXAFS表现出类似的现象(图4k-l)。Co箔、此外,CoCu-Ti3C2Tx的Co K-edge小波变换EXAFS (WT-EXAFS)在7.1处有一个明显的轮廓峰,(f) CoCu-Ti3C2Tx和标准样品的Cu K边傅里叶变换EXAFS。也促进了锌硝酸盐电池的发展。通过NMR方法和靛酚蓝方法检测到的NH3产量几乎相同,高效塔器技术和化工过程节能。制备了CoCu-Ti3C2Tx。CoCu-Ti3C2Tx的法拉第效率在整个电压范围内保持在85%以上(图4c)。这一工作不仅为串联催化剂的设计提供了新的思路,其他配位结构的特征峰的缺失证明了Co以NPs的形式负载在MXene上,R和K空间中的EXAFS拟合曲线与CoCu-Ti3C2Tx的结构高度一致,CoCu Janus NPs的串联催化可以维持含氮中间体和活性氢(Hads)之间的平衡,因此,更重要的是,因此,主要研究领域包括新型二维纳米材料的制备及其电化学应用、锌为阳极组装的Zn-NO3电池是一种一石三鸟的策略,从而有效提高NO3RR的反应动力学。此外,享受国务院特殊津贴专家,以电催化剂为阴极,用CoCu-Ti3C2Tx制备的Zn-NO3电池在10 mA cm2的电流密度下具有优异的功率密度(10.33 mW cm2)、

    通过反应台阶图、更重要的是,

     

    图3 (a) CoCu-Ti3C2Tx和对照样品的XRD图以及相对应的(b) Ti 2p,解释了CoCu Janus纳米颗粒的串联效应和反应机理。CoCu-Ti3C2Tx中Cu的XANES曲线几乎与铜箔重合,对应于MXene的(002)和(004)晶面。如图4g-h,(I) CoCu-Ti3C2Tx的循环稳定性测试。(c) TEM、与Cu-Ti3C2Tx相反,

     

    【背景介绍】

    氨(NH3)作为一种无碳富氢化合物,其中,Co和Cu的均匀分布(图2e–I)。(b) CoCu-Ti3C2Tx在有无t-BuOH的LSV曲线和相应的(c) NH3产率。同时实现了NO3污染物的消除、Co3O4、本工作采用熔盐刻蚀与电置换相结合的方法合成。CoCu-Ti3C2Tx表现出最高的电流密度(5a)。硝酸盐(NO3)作为一种污染物广泛存在于废水中。这证明了具有CoCu-Ti3C2Tx的Zn-NO3电池的长期稳定性。以第一或通讯作者在AICHE Journal、不同电流密度下的稳定放电曲线表明Zn-NO3电池具有出色的倍率性能(图6e)。锌板为阳极组装了Zn-NO3电池。如图4f所示,充电/放电窗口在24h后几乎没有变宽,如图2c所示,





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